Фамилия Амстиславская — один из тех случаев, когда географическое название сохранилось в непривычном для слуха виде. В основе лежит прозвище Амстиславский, которое давали выходцу из местечка Амстислав. Так в просторечии называли белорусский город Мстиславль, расположенный недалеко от Смоленска. Само название Мстиславль восходит к мужскому имени Мстислав, что с древнеславянского означает «славный мститель». Таким образом, именование Амстиславский прямо указывало на родину человека.

Фамилия образована по типичной модели с суффиксом -ский, который в восточнославянской традиции чаще всего присоединялся к географическим названиям и означал принадлежность к местности. Однако у этой фамилии есть и другая линия бытования. Суффикс -ская в фамилии Амстиславская нередко встречается у еврейских родов, сформировавшихся под славянским влиянием на территории Белоруссии. В таком случае фамилия указывает, что основатель рода проживал в Мстиславле или его окрестностях.

Документы сохранили сведения о конкретных носителях. В источниках упоминаются Григорий Израйлович Амстиславский, родившийся в 1889 году в Кременчуге, и Григорий Моисеевич Амстиславский, родившийся в 1884 году в городе Смела Черкасского района Киевской области. Эти записи показывают, что к концу XIX века фамилия уже вышла за пределы первоначального ареала и встречалась в центральных и южных губерниях Российской империи.

Особенность фамилии — начальное «А» вместо привычного «Мстиславский». Это не ошибка, а отражение народного произношения: в речи топоним «Мстиславль» нередко получал протетический гласный для удобства выговора, превращаясь в «Амстиславль». Такая фонетическая адаптация и закрепилась в фамилии, сделав её легко отличимой от однокоренных, но более распространённых вариантов.