Фамилия Девойно — редкая и неочевидная. Её форма сразу привлекает внимание: окончание -о, а не привычные -ов или -ин, сразу указывает на украинское или белорусское происхождение. В этих языках фамилии на -о (Девойно, Сковорода, Лысенко) — обычное дело, и часто они застывают в форме именительного падежа единственного числа, не склоняясь по падежам в русском языке.

Основа фамилии — «Девой» — скорее всего, восходит к слову «дева» или «девка». Это не обязательно прямое указание на целомудрие или молодость. В славянских прозвищах «Девой» могло означать человека с мягким, женственным характером, либо того, кто воспитывался в окружении женщин, или же, наоборот, служило ироничным прозвищем для бойкого, задиристого парня. В украинских говорах есть слово «дівка» — девушка, и суффикс -ой- здесь может быть остатком древнего прилагательного (сравните: «девичий»).

Есть и более конкретная версия: фамилия могла образоваться от прозвища «Девой», которое давали человеку, занимавшемуся уходом за девушками или девками — например, в барском доме или в общине. Однако это менее вероятно, так как такие прозвища обычно связаны с ремеслом, а не с социальной ролью.

Географически фамилия Девойно встречается в основном на западе Украины и в южной Беларуси, реже — в центральных областях России, куда она могла попасть с переселенцами. Встречаются варианты написания: Девойна (женская форма) или Девайно, но основной вариант — именно Девойно.

Ономастические справочники, например, работы Б. Унбегауна, не выделяют фамилию Девойно в отдельную статью, но её модель (основа + -о) типична для украинских фамилий от прозвищ, образованных от нарицательных существительных. Это не дворянская фамилия (нет суффикса -ский), а скорее крестьянская или казачья, что подтверждается её распространением в сельских местностях.

Таким образом, предки носителей фамилии Девойно, скорее всего, были простыми людьми, получившими прозвище от слова «дева» — возможно, за мягкий нрав, за связь с женским окружением или просто в шутку. Фамилия сохранила эту необычную форму, не изменившись под влиянием русской грамматики, что делает её заметной и легко запоминающейся.