Фамилия Пиоян — одна из фамилий, чей корень уводит нас на Кавказ, в армянскую среду. Её основа — личное имя Пио, которое является краткой формой от более полного имени Пиотос или Пиог (армянские варианты греческого имени Пионий, означающего «богатый», «тучный»). Суффикс -ян — типичный армянский патронимический показатель, указывающий на принадлежность к роду: Пиоян буквально значит «из рода Пио» или «потомок Пио».

В отличие от русских фамилий на -ов/-ев или -ин, армянская модель образования фамилий на -ян (или более ранняя форма -янц) не меняла окончание в зависимости от пола или сословия. Это сразу выдаёт невосточнославянское происхождение, хотя носители фамилии могли столетиями жить в России. Само имя Пио в армянской ономастике встречается редко, поэтому фамилия Пиоян не относится к массовым — её концентрация выше в регионах исторической Армении (современная Армения, а также армянские диаспоры в Грузии, Краснодарском крае, Ростовской области).

Интересно, что в русской записи фамилия могла писаться через «ё» — Пёян, но под влиянием орфографической нормы и унификации закрепился вариант Пиоян. Встречается и написание Пиоянц, где -ц — это более старая форма родительного падежа множественного числа (буквально «из рода Пио»), сохранившаяся у некоторых армянских фамилий. Если ваш предок носил такую фамилию, скорее всего, он был выходцем из крестьян или ремесленников, так как армянские фамилии на -ян в массе своей не были дворянскими, а фиксировали родовую принадлежность простых людей.