Фамилия Столюбцев выделяется на фоне типичных русских фамилий даже на слух: в ней слышится что-то хозяйское, почти купеческое. Словообразовательная модель здесь редкая — суффикс -ев присоединён не к прозвищному имени, а к сложной основе, состоящей из двух корней: «стол» и «люб». Это так называемая фамилия-композит, образованная от прозвища Столюб, то есть «любящий стол».

В прямом значении «стол» в русском языке — это не только предмет мебели, но и еда, пиршество, хлебосольство. Прозвище Столюб могли дать человеку, который любил хорошо поесть, был гостеприимным хозяином или, наоборот, чревоугодником. Однако в ономастике есть и другая, более конкретная версия: в некоторых говорах «столом» называли княжеский или боярский престол, а «столюбом» — того, кто стремится занять высокое место, честолюбца. Если принять эту версию, фамилия оказывается социально окрашенной: её носитель мог происходить из служилых людей или приказных, для которых «сидение у стола» означало должность, власть, близость к начальству.

Суффикс -ев указывает на принадлежность: Столюбцев — сын Столюба, внук Столюба. Фамилия недвусмысленно русская, без иноязычных вкраплений, и, судя по редкости, бытовала локально. Географически она встречается в центральных областях России, особенно в костромских и ярославских землях, где были сильны традиции посадского и купеческого быта. В Словаре русских фамилий Б. Унбегауна эта фамилия не упоминается, что подтверждает её малочисленность.

Сравнение с однокоренными фамилиями — Столбов, Столыпин, Стольников — показывает разницу в мотивации: если Столбов происходит от географического названия или прозвища по столбу, а Стольников — от должности стольника при дворе, то Столюбцев стоит особняком, подчёркивая личную черту характера. Второй корень «люб» роднит её с фамилиями вроде Боголюбов, Милолюбов, Добролюбов — все они образованы от сложных прозвищ, популярных в XVI–XVII веках среди духовенства и посадских людей.

Таким образом, Столюбцев — это фамилия-характеристика: либо хлебосольного хозяина, либо честолюбивого служаки. Точнее сказать трудно: письменные источники с этим прозвищем не сохранились, а устная традиция утрачена. Но ясно одно: предки носителя этой фамилии жили не в глухой деревне, а в среде, где ценились и стол, и положение.