Фамилия Волюженец — редкая и по своему строению необычная. Она образована по модели, типичной для западнорусских и украинских земель: основа плюс суффикс -ец, который в восточнославянской ономастике чаще всего указывает на происхождение человека из определённого места. Волюженец — это, скорее всего, «выходец из Волюжа» или «житель Волюжа». Вопрос в том, что такое Волюж.

Здесь открывается главная загадка фамилии. Самого топонима Волюж (или Волюжа) в современных географических справочниках нет — ни города, ни крупного села. Но на карте юго-запада России, в Брянской области, есть река Волюж (правый приток Ипути). Название реки, скорее всего, балтского происхождения (сравните с литовским valius — «воля, свобода» или с гидронимами на -уж/-юж). Если фамилия пошла от этой реки, то Волюженец — человек, живший на её берегах. Вероятный ареал бытования фамилии — юго-запад Брянщины, пограничье с Украиной и Белоруссией.

Суффикс -енец (а не просто -ец) вносит дополнительный оттенок. В русских фамилиях такая форма встречается реже, чем в польских и украинских (сравните: Пинчук — из Пинска, но Пинчанин; Волюженец — по той же модели, что и, например, фамилия Варшавенец). Это усиливает версию о западнорусском или малороссийском корне.

Есть и другая, более прозаичная версия: от прозвища Волюга. В диалектах «волюга» — вольный, свободный человек, не привязанный к месту или крепостной зависимости. В таком случае Волюженец — потомок человека, которого прозвали за его независимый нрав. Однако эта версия слабее: переход «Волюга → Волюженец» требует дополнительного суффикса -ж-, который нехарактерен для образования прозвищных фамилий. Географическое объяснение (от реки или урочища) выглядит убедительнее.

Сословного статуса у фамилии, скорее всего, не было: Волюженцы не упоминаются в родословных книгах дворянства. Это фамилия крестьянского или однодворческого населения юго-западных губерний, где люди часто получали фамилии по названию речки или хутора, на котором жили.