Фамилия Дорофиевская — одна из тех, что сразу выдают географию и социальный срез: её принесли на Русь не древние бояре и не крестьяне-однодворцы, а церковная и служилая среда. В основе лежит каноническое имя Дорофей (греч. Dorotheos — «дар Божий»), но сама фамилия образована не через привычный суффикс -ов, а по женской модели -евская.

Здесь ключевой момент — окончание -ская. Такие фамилии в России чаще всего носили дворяне, получившие их по названиям родовых имений, или духовенство, которому семинарское начальство присваивало фамилии «на -ский» для благозвучия. Дорофиевская явно не топонимическая (нет села Дорофеево, от которого её можно было бы произвести), а скорее «поповская» или «семинарская». Вероятнее всего, её дали в духовном училище сыну священника по имени Дорофей: отца звали, скажем, Дорофей Иванов, а сын стал Дорофиевским — по имени отца, но с польско-украинским суффиксом, модным в малороссийских епархиях XVIII века.

Редкость фамилии в том, что она сохранила полную форму женского рода. В русской традиции фамилии на -ская обычно не склоняются по родам (Дорофиевский — Дорофиевская), но здесь исходная запись, скорее всего, была закреплена за женщиной — вдовой священника или дочерью, вышедшей замуж за человека из другого сословия. В метрических книгах XIX века встречаются варианты Дорофеевская и Дорофиевская (через «и» — под влиянием южнорусского произношения). Если ваш предок носил эту фамилию, ищите его в списках духовенства Черниговской, Киевской или Полтавской губерний — там такие фамилии были особенно часты.