Фамилия Пиенко — типичный пример украинской модели фамилий на -енко, которая исторически означала «сын такого-то» или «потомок такого-то». В основе фамилии лежит личное имя Пий, и здесь есть две основные версии происхождения, которые стоит разобрать подробнее.

Первая, более распространенная версия, связывает фамилию с католическим крестильным именем Пий. В переводе с латыни это имя означает «набожный», «благочестивый». Это имя носили несколько римских пап, что сделало его довольно известным в католическом мире. Однако для украинских земель, где преобладало православие, такая версия может показаться не самой очевидной, хотя влияние католицизма на западноукраинских территориях было значительным.

Вторая версия выглядит более убедительной в православном контексте. Она предполагает, что Пий — это уменьшительная форма от православного крестильного имени Папий. С греческого языка это имя переводится как «священник» или «относящийся к священнику». В православную традицию имя Папий вошло в честь Папия Иерапольского — раннехристианского святого, писателя и одного из апостольских мужей. Папий Иерапольский известен как автор не дошедшего до нас пятитомного труда «Изложение изречений Господних», который цитировали позднейшие церковные историки. Если придерживаться этой версии, то основатель рода Пиенко был человеком из простого сословия, носившим имя Пий как сокращенный вариант Папия.

Существует и третья, менее вероятная версия, которая выводит фамилию не от имени, а от прозвища. Она связана с украинским нарицательным словом «пiйло» — так называли жидкую еду для скота с высевками или мукой. В этом случае прозвище Пий мог получить человек, занимавшийся разведением домашних животных или имевший к ним какое-то отношение. Однако эта гипотеза выглядит натянутой: слишком велик разрыв между грубоватым прозвищем и благозвучной фамилией, которую скорее могли дать по церковному имени.

Как бы то ни было, фамилия Пиенко буквально понималась как «сын Пия». Суффикс -енко, который сегодня воспринимается как чисто украинский, в XVI–XVII веках активно использовался для образования фамилий на всей территории современной Украины, особенно в Поднепровье и на Левобережье. Судя по модели образования, фамилия закрепилась в казацкой или крестьянской среде, где такие «патронимические» фамилии были обычным делом.