Фамилия Пийос — редкий случай, когда написание почти полностью совпадает с произношением, но происхождение при этом остаётся неочевидным. В русском языке такая модель нетипична, поэтому первое, что бросается в глаза, — отсутствие привычного фамильного суффикса (-ов, -ин, -ский). Фамилия как бы застыла в виде чистой основы, что часто указывает на позднее оформление, иноязычные корни или искусственное закрепление формы при переписи.

Самая вероятная версия связывает Пийос с греческим именем Пиос (Πίος) — «благочестивый», «набожный». Это имя встречалось в среде греческого духовенства и купечества, особенно в южных регионах Российской империи и на территориях, входивших в состав Византии. Фамилия могла возникнуть в среде греков-понтийцев или среди духовных лиц, получивших прозвище за строгость нравов. Окончание -ос — характерный маркер греческих фамилий, которые не адаптировали под славянские суффиксы, а переносили целиком.

Нельзя исключать и более прозаичную версию: фамилию могли образовать от прозвища Пий. В диалектах русского языка «пий» — повелительная форма глагола «пить». Такое прозвище мог получить либо любитель выпить, либо, наоборот, тот, кто постоянно поил других — например, корчмарь или хозяин постоялого двора. Однако в этом случае фамилия скорее приняла бы форму Пиев или Пиевых, а не застыла бы с чуждым окончанием. Поэтому греческое происхождение выглядит правдоподобнее.

Географически фамилия Пийос встречается в основном в Краснодарском крае, Ростовской области и на юге Украины — регионах, где исторически была высока концентрация греческих общин. В центральных и северных областях России она практически не фиксируется. Это косвенно подтверждает версию о переселенцах из Малой Азии или греческих колоний Причерноморья.

Сравнение с однокоренными фамилиями — Пиев, Пияков, Пионов — показывает, что Пийос стоит особняком. Если Пиев — типичная русская патронимическая фамилия от имени или прозвища Пий, то Пийос сохранил именно ту форму, в которой имя существовало в языке-источнике. Фактически это не столько фамилия, сколько перенесённое личное имя, которое закрепилось за родом без изменений.