Фамилия Покшевницкий — наглядный пример того, как редкое слово или прозвище, утратившее бытовой смысл, может долго жить в фамилии. С точки зрения словообразования, это типичная фамилия на -ский, которая указывает на связь с географическим названием (селом, местечком или урочищем). Основа «Покшевн-» почти наверняка происходит от названия населённого пункта вроде Покшевня или Покшевное. Такие топонимы, в свою очередь, обычно образованы от прозвища или имени первопоселенца.

Корень «Покш-» — самый спорный и интересный элемент. Наиболее правдоподобная версия связывает его с диалектным словом «покша» или «покшай», которое в некоторых русских говорах означало «неряха», «растрёпа», «неопрятный человек». В этом случае Покшевницкий — потомок человека по прозвищу Покша, который жил в деревне, названной по этому прозвищу (Покшевня), а затем переселился и получил фамилию по месту прежнего жительства. Менее вероятна, но возможна связь с финно-угорскими языками, где «покш» может означать «большой» или «старший» (сравните с эрзянским «покш» — большой), что указывало бы на прозвище по возрасту или статусу, а не по внешности.

Суффикс -ницк- (а не просто -ск-) — характерная черта фамилий, образованных от названий с суффиксом -ня (Покшевня → покшевн-ец → Покшевницкий). Такая модель была распространена на западе и юге России, в регионах, где топонимы на -ня встречались часто. Поэтому географически фамилия Покшевницкий тяготеет к Смоленщине, Брянщине или областям, граничащим с Беларусью и Украиной.

В дореволюционных источниках фамилия встречается редко, что говорит о её локальном характере. Носители Покшевницкие, скорее всего, происходили из крестьян или мещан одного-двух уездов. Сословная принадлежность здесь не выводится из фамилии — она лишь фиксирует, что предок был «человеком из Покшевни», а кем он был по роду занятий, остаётся за скобками. В современном русском языке фамилия сохраняет редкое звучание, и её разбор — это работа с исчезнувшей диалектной лексикой и стёртой географией.