Фамилия Приямпольская звучит необычно и сразу привлекает внимание. С точки зрения словообразования, перед нами типичная «географическая» фамилия, образованная от названия населённого пункта с помощью суффикса -ск-, который в женском роде даёт окончание -ая. Мужской вариант, соответственно, — Приямпольский. Такие фамилии в России чаще всего получали дворяне, духовенство или выходцы из мещан, которые брали фамилию по месту своего рождения или владения.

Корень фамилии — «Приямполь» — составной. Первая часть «при-» может указывать на близость к чему-то («при яме», «при поле»), но в данном случае она, скорее всего, является частью сложного топонима. Вторая часть «-ямполь» — это искажённое «Ямполь» или «Ямполье». В исторической топонимике «Ямполь» происходит от словосочетания «Яр-поле» или «Яма-поле», то есть поле у оврага или у ямы. Наиболее известный город с таким названием — Ямполь (в современной Винницкой области Украины), а также несколько сёл в Беларуси и России. Вероятнее всего, фамилия Приямпольский/Приямпольская ведёт род из местности, которая называлась Приямполье — то есть «земли, расположенные рядом с Ямполем».

Версия о происхождении от прозвища «Приямполь» (человек, живущий возле Ямполя) менее вероятна, так как модель образования фамилий от составных названий мест через суффикс -ск- была типична для книжной, официальной среды. Поэтому носительницей фамилии Приямпольская могла быть дочь или жена священника, служившего в селе Приямполье, или помещица, чьё имение находилось рядом с этим топонимом. Фамилия очень редкая и, скорее всего, имеет узколокальное распространение, что делает её ценным маркером для генеалогического поиска.