Фамилия Псиол — редкая и неочевидная, и её происхождение не лежит на поверхности. В отличие от большинства русских фамилий, которые образуются от крестильных имён, профессий или прозвищ с помощью суффиксов -ов/-ев или -ин, здесь мы видим финаль -ол. Эта модель указывает на возможное греческое или южнославянское влияние, а также на то, что фамилия могла быть искусственной, книжной или семинарской.

Самый прямой путь к разгадке — река Псёл. Это левый приток Днепра, протекающий по территории России и Украины (Курская, Белгородская, Сумская и Полтавская области). Фамилия Псиол могла быть образована от названия этой реки по той же модели, что и «Днепр» → «Днепров», но с сохранением грецизированного окончания. В таком случае предок носителя фамилии жил на берегах Псла, переехал оттуда или получил прозвище по месту жительства. Слово «Псёл» в народе иногда произносили как «Псиол», что и закрепилось в фамилии.

Вторая, не менее вероятная версия — греческий корень. В греческом языке «пси» (ψυχή) означает «душа», а корень «психо-» знаком всем по слову «психология». Фамилия Псиол могла возникнуть в среде православного духовенства, где выпускникам семинарий нередко давали фамилии, образованные от греческих слов (например, Афинский, Кипарисов, Псиол). В этом случае фамилия могла означать «душевный», «относящийся к душе» или быть просто красивым книжным образованием без прямого бытового значения.

Третья, более спорная гипотеза связывает фамилию с греческим словом «ψιλός» (псилос) — «голый», «лысый», «простой». В этом случае Псиол могло быть прозвищем лысого или бедно одетого человека. Однако эта версия менее правдоподобна: в русской ономастике фамилии на -ол от греческих прилагательных встречаются редко, и прямое заимствование «псилос» без адаптации маловероятно.

Фамилия явно не массовая. Она не входит в списки распространённых русских фамилий и, скорее всего, имеет узкую географическую привязку к южнорусским и украинским землям (Курская, Белгородская, Полтавская губернии). Встречается она и в среде потомков духовенства, что подкрепляет версию о семинарском происхождении.