Фамилия Смолявские — типичный пример фамилии, образованной от названия населённого пункта. В её основе лежит топоним с корнем «смол-», который восходит либо к реке Смолявка (таких рек несколько в бассейне Днепра и Припяти), либо к селу или деревне с названием Смолява, Смолявка, Смолявичи. Такие названия, в свою очередь, связаны либо со смолой (смолокуренным промыслом), либо с тёмным, «смолистым» цветом воды или почвы. Суффикс -ск- в фамилии указывает на её происхождение от географического объекта: такую модель в XVI–XVII веках активно использовала польская и западнорусская шляхта, а затем и другие сословия.

Форма множественного числа — Смолявские — характерна для фамилий польского и западнорусского дворянства (гербовых родов). Если предок был шляхтичем, фамилия закрепилась за целым родом, владевшим имением Смолява или жившим в окрестностях. В белорусских и украинских землях (Гродненская, Минская, Волынская губернии) эта фамилия встречается чаще, чем в великорусских регионах, что подтверждает её западнорусские корни.

Менее вероятная, но не исключённая версия — прозвищное происхождение от слова «смолявка» (так в некоторых говорах называли человека, пачкающегося смолой, либо смолокура). Однако в таком случае фамилия скорее приняла бы форму Смолявкин или Смолявцев, а не Смолявский. Суффикс -ский в русских прозвищных фамилиях редок и почти всегда указывает на связь с местом, а не с занятием.

В написании фамилии встречается вариант через «о» (Смолявские) и реже через «а» (Смалявские) — это следствие аканья в белорусских говорах. В дореволюционных метрических книгах можно найти обе формы, но основная закрепилась как Смолявские. В целом, фамилия довольно редкая и компактно локализована в западной части бывшей Речи Посполитой.