Фамилия Волященко — яркий пример украинской модели фамилии на -енко, которая исторически указывала на потомка или принадлежность к роду. Суффикс -енко, характерный в основном для Левобережной и Степной Украины, превращал любое имя или прозвище в фамилию, отвечая на вопрос «чей?»: Волященко — буквально «сын Волящего» или «из рода Волящих».

Основа фамилии — Волящ- — ведет к личному имени или прозвищу Волящий. В украинском языке «волящий» — это человек, обладающий сильной волей, настойчивый, упрямый, возможно, даже своевольный. В народной речи слово имело и оттенок «свободный, независимый», что в условиях крепостного права было не столько похвалой, сколько указанием на характер. Менее вероятна, но возможна связь с древним нецерковным именем Воля, которое давали ребенку в надежде на вольную жизнь.

Написание фамилии через «я» (Волященко, а не Волощенко) — неслучайная деталь. Оно указывает на мягкость корня, что свойственно южнорусским и украинским говорам. Если бы фамилия возникла от «волость» или «волочить», форма была бы Волощенко. Здесь же отчетливо слышен корень «вол-» со значением «воля». Это позволяет отличить фамилию от однокоренных, но с другим смыслом — например, Волощенко (от «волос» или «волочить») или Волошин (от «волох» — румын).

Сословно фамилия Волященко, скорее всего, принадлежала казачеству или крестьянству. В реестрах Запорожского войска и метрических книгах Полтавщины и Черниговщины фамилии на -енко носили в основном простые люди, не дворяне. Дворянский вариант той же основы выглядел бы иначе — например, Волянский или Вольский. Поэтому предки современных Волященко, вероятно, были вольными или зависимыми хлеборобами, но с прозвищем, подчеркивающим твердый нрав.