Фамилия Бессмольных — редкий пример фамилии, которая не вписывается в привычные словообразовательные схемы. Она явно происходит от прозвища или прилагательного «бессмольный», но что оно значило — вопрос, на который нет однозначного ответа. В русских говорах слово «смольный» имело два основных значения: либо «смолистый, пахнущий смолой», либо «черный, как смоль» (о волосах, масти животного). Соответственно, «бессмольный» — это либо «не смолистый, не пахнущий смолой», либо «не черный, светлый». Первое значение могло относиться к человеку, который не занимался смолокурением или не имел дела с дегтем, — например, в лесных районах, где смолокурение было распространенным промыслом, такое прозвище выделяло человека иной профессии. Второе — к внешности: блондин или человек со светлой кожей.

Фамилия образована по модели на -их/-ых, которая типична для северных и сибирских регионов России, особенно для Архангельской, Вологодской, Вятской губерний и Зауралья. Суффикс -ых указывает на принадлежность к роду или семье: Бессмольных — буквально «из семьи Бессмольного». Такие фамилии не склоняются и часто фиксировали прозвище главы семьи в родительном падеже множественного числа. Это говорит о том, что предок носителя фамилии был известен в своей общине именно как Бессмольный — возможно, за светлую внешность или за то, что сторонился смолокурного дела.

В отличие от более массовых фамилий на -ов/-ев, Бессмольных сохраняет архаичную форму, которая редко встречается за пределами северных и сибирских говоров. Ономастические справочники (например, работы Б. Унбегауна) отмечают, что фамилии на -их/-ых в основном закрепились в крестьянской среде и не были распространены среди дворянства. Поэтому Бессмольных — почти наверняка фамилия крестьянского или мещанского происхождения, связанная с конкретной местностью.

Корень «смол-» мог также относиться к личному имени Смола или прозвищу Смола — так в старину называли смуглого или пахнущего смолой человека. В этом случае Бессмольных — антоним: «не Смола», то есть полная противоположность по какому-то признаку. Такие прозвища-отрицания (Безруков, Бессонов, Бессольных) иногда давали в насмешку или для контраста с соседом. В любом случае, фамилия Бессмольных — живое свидетельство того, как в русской деревне через одно слово могли охарактеризовать человека: его занятие, внешность или место в общине.