Фамилия Калий — редкий пример того, как прозвище, связанное с грязной работой или особенностями места жительства, стало наследственным именем. Она относится к распространенному типу украинских фамилий, образованных от личного прозвища. В основе фамилии лежит слово «кал», которое в украинском языке означает «грязь, лужа, слякоть, тина». Человек с таким прозвищем мог заниматься нечистоплотным трудом, например, уборкой улиц или вывозом нечистот. Другая версия связывает прозвище с местностью: так могли назвать того, кто жил возле болотистого пруда или илистого водоема.

Словообразовательная модель здесь простая: суффикс -ий характерен для украинских фамилий, образованных от качественных прилагательных или прозвищ (сравните фамилии Толстый, Сухой). Изначально прозвище Калий закрепилось за человеком в быту, а затем, когда потребовалось передать его по наследству, оно перешло в разряд фамилий, полностью заменив прежнее родовое имя.

О точном месте и времени возникновения фамилии Калий говорить сложно — процесс формирования фамилий на украинских землях растянулся на несколько столетий, с XV по XVIII век. Тем не менее, эта фамилия — замечательный памятник славянской письменности и культуры, сохранивший в себе бытовую деталь из жизни далеких предков.