Фамилия Масцеев — редкая и неочевидная для быстрого толкования. В ней нет прозрачной связи с распространённым именем или профессией, поэтому разбирать её стоит через суффикс и возможные диалектные корни.

Суффикс -еев указывает на патронимическую модель: фамилия образована от личного имени или прозвища, оканчивающегося на -ей. В данном случае основа — Масцей. Это имя или прозвище могло возникнуть двумя путями. Первый — от крестильного имени Матфей (в народной форме Матвей, Мастей, Мацей), где произошла замена начального звука: Мацей → Масцей. Такие фонетические сдвиги (м/мс, ц/с) встречаются в говорах, особенно если имя попало в среду, где не было твёрдой книжной традиции. Второй путь — от слова «масть» в значении «цвет, окраска» или «масть» как «счастливая доля, удача». В этом случае Масцеем могли прозвать человека с приметной внешностью (рыжего, тёмного) или, в переносном смысле, везучего.

Географически фамилия тяготеет к южным и центральным областям России, где формы на -ей были особенно распространены. Встречается она и на Северном Кавказе, но там, скорее всего, результат поздней миграции или русификации местных фамилий. Важно не путать Масцеева с Маслеевым: последний происходит от масла (масленик, маслобой), а Масцеев — от личного имени или прозвища.

Сословной привязки нет: носители фамилии могли быть и крестьянами, и мещанами, и казаками. В дворянских родословных книгах Масцеевы не значатся, что указывает на непривилегированное происхождение в основной массе. Если ваши предки — Масцеевы, ищите их в метриках Курской, Воронежской или Тамбовской губерний: там фамилия фиксируется с XVIII века.