Фамилия Масылюк — яркий пример того, как украинская словообразовательная модель прочно закрепилась в русском фамильном фонде. Суффикс -юк характерен для западноукраинских и белорусских земель, он указывает на «малого», «сына» или «потомка» того, кто назван в основе. В данном случае основа — Масыл, что является диалектным или разговорным вариантом имени Матвей.

Матвей — имя древнееврейского происхождения, означающее «дар Яхве» (Божий дар). В украинской народной традиции имя давало множество производных форм: Матвий, Матюха, Матяш, а также Масыл — с характерным переходом «т» в «с» под влиянием местных говоров или просто как результат бытового упрощения. Таким образом, Масылюк буквально означает «сын Масыла», то есть потомок человека по имени Матвей.

Есть и альтернативная версия, которую поддерживают некоторые исследователи украинской ономастики. Они возводят основу к слову «маса» — так в некоторых западных регионах называли толпу, множество людей, а также тяжесть, груз. Прозвище Масыл могли дать человеку грузному, массивному, или, наоборот, тому, кто был заводилой в толпе, «массовиком». Однако эта гипотеза менее распространена: имя Матвей в основе встречается гораздо чаще, чем прозвища от абстрактных понятий.

Географически фамилия Масылюк тяготеет к Волыни, Подолью и Галичине. Среди носителей много крестьян и мещан, так как суффикс -ук/-юк в этих регионах был типичен для сельских фамилий, в отличие от шляхетских -ский. В XIX веке фамилия встречается в метрических книгах Заславского и Кременецкого уездов, что подтверждает её западноукраинские корни.

В русском языке фамилия Масылюк не склоняется, если принадлежит женщине, и склоняется по падежам, если принадлежит мужчине (Масылюка, Масылюку). В украинском варианте ударение обычно падает на последний слог — Масилю́к, хотя в русской среде нередко смещается на второй — Ма́сылюк.