Фамилия Мострянская — редкий пример, где географическая привязка видна почти сразу, а вот с корнем всё не так однозначно. Типичный суффикс -ск- указывает на происхождение от названия места: скорее всего, предок получил фамилию по селу или деревне Мостря, Мостряны или Мострянка. Такие топонимы встречаются в западных регионах бывшей Российской империи, особенно на территории современной Украины и Беларуси. Если село существовало, то его название, в свою очередь, могло пойти от слова «мост» или от диалектного «мостряк» — так местами называли болотистую, топкую местность, где для перехода настилали гати из брёвен.

Менее очевидная, но возможная версия — связь с прозвищем. В южнорусских и украинских говорах «мостря» или «мострянка» могли называть человека, который живёт у моста, строит мосты или берёт плату за проезд. Такие прозвища часто давали по роду занятий, не требующему специального цехового названия. Поскольку фамилия заканчивается на -ская, а не на -ов или -ин, она принадлежала скорее дворянскому или шляхетскому роду, либо крестьянам, получившим фамилию по месту выхода при переписи. В любом случае, основа фамилии — конкретная бытовая реалия: мост, переправа, топь.

Сравните с однокоренными фамилиями: Мостянский, Мостовский, Мостович. Мострянская стоит особняком из-за редкого форманта -рян-, который может быть искажением от -рянский (как в фамилиях Кострянский, Хотрянский) или местным вариантом названия села. Окончание -ая — типичная женская форма, но в документах фамилия могла писаться и как Мострянский для мужчин. Встречаемость фамилии низкая, что говорит о её локальном происхождении: носители, скорее всего, ведут род из одной-двух деревень, а не из разных губерний.