Фамилия Мострянський звучит по-украински, но встречается и в русской среде. Её основа — географическое название, а суффикс -ськ- (в русском варианте -ск-) указывает на происхождение от места, где жил или откуда был родом первый носитель.

Корень «мостр-» — самый спорный и интересный элемент. Скорее всего, он восходит к названию населённого пункта — села или хутора Мостря, Мострово или подобного. Такие топонимы могли возникнуть от слова «мост» (переправа), но с диалектным или искажённым произношением: «мостря» — место у моста, мостовая часть. В украинских говорах встречается слово «мостря» как обозначение мощеной дороги или мостков. Менее вероятна, но возможна связь с личным именем или прозвищем Мостря (от «мостить» — прокладывать путь, быть устроителем), но фамилия на -ський почти всегда привязана к местности.

Фамилия Мострянський — типично польская или западноукраинская по модели: в Речи Посполитой шляхта и крестьяне часто получали фамилии по названиям имений или сёл. Поэтому предки носителя этой фамилии, вероятно, были выходцами из какого-то поселения с похожим названием, возможно, на Волыни, Подолье или в Галичине. В русском языке фамилия часто писалась через «о» и с одним «с» — Мострянский, что закрепляло её принадлежность к дворянскому или мещанскому сословию, но не обязательно: в XIX веке такую форму могли принять и крестьяне после отмены крепостного права.

География бытования фамилии сегодня — преимущественно Украина (особенно западные области) и юг России, куда переселялись крестьяне в конце XIX — начале XX века. Встречается редко, что делает её ценной для генеалогического поиска: найти конкретную деревню-основу — реальная задача.

Если сравнивать с однокоренными фамилиями: Мостовицкий, Мостовский, Мостянский — Мострянський выделяется редким элементом «-р-», который мог возникнуть из-за диалектного произношения или как вариант от названия Мостров (от «остров» с приставкой «м-»?). Последняя версия слабая, но возможна при ошибке в переписи. Правдоподобнее всего — топоним, связанный с мостом.