Фамилия Вълов — один из тех редких случаев, когда написание прямо указывает на старую орфографию. Буква «ъ» (ер) здесь не случайна: до реформы 1918 года её писали на конце слов после твёрдых согласных. Фамилия Вълов — это фактически «Въловъ», то есть «Волов». Со временем твёрдый знак на конце отпал, но в середине слова, перед гласной, он сохранился — так закрепилась необычная форма.

Основа фамилии — слово «вол». Вълов — значит «принадлежащий волу» или «сын человека по прозвищу Вол». Прозвище Вол в русских говорах давали человеку крупному, медлительному или упрямому, как рабочий бык. В словаре древнерусских прозвищ С. Б. Веселовского встречается упоминание Вола как личного имени или прозвища, от которого образовывались фамилии. Модель образования стандартная: прозвище Вол + суффикс принадлежности -ов, дающий значение «чей?» — «Волов сын». Форма Вълов — это фонетическая запись того же слова с сохранившимся твёрдым знаком.

Географически фамилия крайне редкая. В современных базах данных носители Въловых встречаются точечно, преимущественно на юге России — в Ростовской области, Краснодарском крае, а также на Украине. Это объяснимо: в южнорусских говорах «вол» — обычное домашнее животное, и прозвище было бытным. В северных регионах, где пахали на лошадях, такое прозвище встречалось реже.

Интересно, что фамилия Вълов избежала «исправления» в Волов — как это произошло с большинством «еровских» фамилий после реформы. Вероятно, редкий случай закрепился в документах именно в таком виде, и носители не стремились менять написание. Таким образом, каждый Вълов — живое напоминание о дореволюционной орфографии и крестьянском прозвище, которое могло относиться к сильному, работящему предку.