Фамилия Вольська — это женская форма фамилии Вольський, и её разбор стоит начать с суффикса. Окончание -ськ- (в польском варианте -ski, -ska) — один из самых распространённых славянских суффиксов, указывающий на принадлежность к местности или владению. В польской традиции такие фамилии обычно носили шляхтичи, владевшие поместьем, от названия которого и происходила фамилия. То есть Вольська — это «та, что из Вольска» или «владелица Вольска».

Название самого населённого пункта Вольск (или Вольськ) восходит к древнерусскому или польскому слову «воля» — в значении «свобода», «освобождение от повинностей», а также «селение, основанное на льготных условиях». В Речи Посполитой было немало поселений с корнем «Воль-», где селили вольных крестьян или беглых. Поэтому географическая основа фамилии указывает на предка, который либо владел таким селом, либо жил в нём и взял фамилию по названию места.

Стоит учесть, что фамилия имеет отчётливый польский или западноукраинский отпечаток. В русской среде она могла появиться через полонизированную шляхту или через переселенцев из бывших земель Речи Посполитой. Вариант написания через мягкий знак («Вольська», а не «Вольская») — это прямая передача польской орфографии, где -ska читается как «-ска» с мягким согласным. В современной Украине и Беларуси фамилия встречается чаще, чем в центральной России, и часто сохраняет именно такое написание.

По социальному контексту: носительница фамилии Вольська в XVIII–XIX веках могла принадлежать к мелкопоместной шляхте, которая после разделов Речи Посполитой была включена в российское дворянство или, при нехватке документов, переведена в однодворцы или мещане. Однако фамилия не обязательно аристократическая — её мог получить и крестьянин, переселившийся из деревни Вольск. Точнее сказать без генеалогического исследования невозможно.

Однокоренные фамилии — Вольский, Вольская (в русском написании), Вольский (с ударением на первый слог), а также Вольски (в польской коллективной форме). Все они ведут к одному корню «воль-», но различаются по региональному бытованию и написанию, что часто путает при поиске предков.