Фамилия Засмолина — женская форма, мужская — Засмолин. В русской ономастике это довольно редкий случай, когда фамилия образована не от имени или профессии, а от глагола с приставкой. Основа здесь — древнерусское «смолить», то есть обрабатывать смолой, просмолить. Приставка «за-» в данном контексте указывает на завершённость действия: «засмолить» — значит покрыть смолой, законопатить щели. Прозвище Засмола или Засмолин могли дать человеку, который занимался смолокурением, либо тому, кто постоянно пачкался в смоле — например, лодочнику, плотнику, конопатчику судов.

Фамилия тяготеет к северным и волжским регионам России, где смолокурение было традиционным промыслом. В Архангельской, Вологодской, Костромской губерниях крестьяне часто получали прозвища по ремеслу, и «засмолить» — слово из обихода тех мест, где строили лодки и смолили избы.

Модель с суффиксом -ин указывает на принадлежность: «чей?» — Засмолин, то есть сын или потомок Засмолы. Встречаются варианты написания через «а» — Засмалин, но это, скорее всего, диалектное или канцелярское искажение. Есть и однокоренная фамилия Смолин, но приставка «за» меняет оттенок значения: Смолин — просто «смоляной», а Засмолин — «тот, кто засмолил», с акцентом на действие, а не на материал.