Фамилия Литовцев — наглядный пример того, как географическое название превращается в прозвище, а затем в фамилию. В её основе лежит слово «литовец», то есть выходец из Литвы. Так в старину на Руси могли прозвать человека, который пришёл с литовских земель, либо того, кто по каким-то причинам поддерживал с ними связь — торговал, служил, или даже просто говорил с характерным акцентом.

Модель образования здесь не самая частая. Суффикс -ев указывает на принадлежность: Литовцев буквально означает «сын литовца» или «человек из семьи Литовца». Обратите внимание, что фамилия образована не от топонима (как, скажем, Литовский), а от названия жителя — этнохоронима. Это сближает её с фамилиями вроде Немцев, Татаринов, Греков. Интересно, что в русских говорах слово «литвин» было распространено шире, чем «литовец» (литвинами называли и белорусов, живших в Великом княжестве Литовском). Поэтому фамилия Литовцев — более поздняя или южнорусская по происхождению, чем, например, Литвинов.

Скорее всего, первым носителем фамилии был не этнический литовец, а русский, получивший такое прозвище. В XVI–XVII веках, после присоединения части литовских земель, контакты между народами усилились, и прозвище «Литовец» могли дать крестьянину, переселившемуся из западных областей, или служилому человеку, участвовавшему в литовских походах. Фамилия закрепилась в южных и центральных регионах России, встречается у казачества. В отличие от дворянских фамилий на -ский, Литовцев — типично крестьянская или мещанская, что подтверждается её окончанием на -ев.

В написании фамилии возможна путаница с однокоренной Литовцов. Разница на слух почти незаметна, но в документах XIX века встречаются оба варианта. Первый (через «е») — более книжный, второй (через «о») — народный, отражающий акающее произношение.