Фамилия Вольковец — редкий пример, где географическая привязка, скорее всего, первична, а не прозвище от животного. Вопреки первому впечатлению, корень здесь не «волк» в его прямом значении, а топоним. Суффикс «-ец» в русских фамилиях почти всегда указывает на выходца из определённого места: «москвич» → Москвин, «тверяк» → Тверитинов. «Вольковец» — это человек из Волькова или Волькович.

Таких названий несколько: деревни Вольково есть в бывших Витебской и Смоленской губерниях, а также в Беларуси и на Украине. Само название Вольково происходит от нецерковного имени или прозвища Вольк — уменьшительной формы от «волк». В древнерусской традиции волчьи имена (Волк, Вольк, Волчок) давали не для красоты, а как оберег: считалось, что ребёнок с таким именем перенимает звериную силу и хитрость, а злые духи обходят его стороной. Однако фамилия по такой модели — Волков — одна из самых частых в России. Вольковец же чётко локализует носителя: это не просто «потомок Волка», а «тот, кто родом из Волькова».

Модель образования — патронимическая через притяжательный суффикс «-ов» (Вольк → Вольков) и затем добавочный «-ец», обозначающий жителя. Фамилия могла закрепиться в XIX веке, когда крестьянам массово давали фамилии по месту жительства или приписки. В отличие от дворянских фамилий на «-ский», «Вольковец» — типичный пример поздней крестьянской фамилии из западных или северо-западных регионов Российской империи, где топонимические модели были особенно живучи.

Встречаются также варианты написания — Вольковец и Вальковец, что связано с акающим произношением (о вместо а в безударном слоге). В современных базах фамилия крайне редка, что подтверждает её локальное происхождение: скорее всего, все носители восходят к одной небольшой волости, а не к разным местам.