Фамилия Волыцкая — женская форма фамилии Волыцкий. Её основа, скорее всего, связана с названием города Волынь (или Волынск), а не с исторической областью Волынь, как может показаться на первый взгляд. Разница принципиальна: фамилия на -цк-, а не на -ын-.

Волынь — это обширная земля на северо-западе Украины. Фамилия от неё звучала бы как Волынский (по модели «Москва — Московский», «Тверь — Тверской»). Форма Волыцкий характерна для более конкретных топонимов: Волынь — это название нескольких сёл и местечек в Беларуси и Польше. Например, деревня Волынь (Волынь) в Минской области или село Волица (уменьшительное от «воля» — свобода, льгота) — в некоторых говорах «волица» могло превратиться в «волыца». Суффикс -цк- в фамилии указывает на происхождение из такого населённого пункта: «тот, кто из Волыни» (в значении «из деревни Волынь»).

Вторая версия, менее вероятная, но не исключённая: основа могла быть прозвищной. В русских говорах «волынь» — медлительный, вялый человек (от «волынить» — тянуть время). Однако для прозвища фамилия образовалась бы через суффикс -ин (Волынин) или -ов (Волынов). Форма на -цкий почти всегда говорит о географическом корне.

Фамилия редкая, дворянской она не была — в родословные книги Волыцкие не попали. Скорее всего, это фамилия крестьян или мещан, получивших её при переписи по месту жительства или по названию родной деревни. Встречается преимущественно в западных регионах России и на востоке Беларуси — там, где и находились те самые деревни Волынь.

Таким образом, Волыцкая — не про древнюю Русь и не про княжество, а про конкретную деревню, откуда предки перебрались в город и закрепили за собой название малой родины.