Фамилия Волицкая принадлежит к распространённому типу польских и западнорусских фамилий с суффиксом -цк(ий)/-ск(ий). Этот суффикс указывает на дворянское или шляхетское происхождение: по-польски «z Wolicy» — «из Волицы». Так называли владельца или жителя населённого пункта Волица. В Польше, Беларуси и на Западной Украине таких сел и хуторов десятки — название происходит от слова «воля» в значении «свобода» или «освобождение от повинностей». В XV–XVII веках «волицами» нередко называли слободы, где селились вольные люди, бежавшие от крепостной зависимости.

Мужской вариант — Волицкий — фиксируется в польских гербовниках, в частности в гербе Прус, и встречается среди шляхты Подляшья и Волыни. Женская форма Волицкая образована по правилам польской и русской грамматики как естественное производное. В Российской империи фамилия могла принадлежать как обедневшим дворянам, так и крестьянам, получившим фамилию по названию деревни, откуда их переселили.

Есть и другая, менее вероятная версия: от имени Воля — сокращённой формы от Владислав или Волимир, но такая модель образования редка для фамилий на -цкий. Чаще всего Волицкие — это потомки тех, кто жил в Волице или владел ею. В современной России фамилия встречается нечасто, преимущественно в западных областях, что подтверждает её западнорусское происхождение.