Фамилия Ажалиев — редкий пример образования от тюркского мужского имени Ажали. В основе лежит арабское слово «аджаль» (أجل), которое в исламской традиции означает «срок», «предопределённый час», «конец жизненного пути». Имя Ажали давали с пожеланием долгой жизни, но с оттенком фатализма: как напоминание, что всё в руках Всевышнего. Встречается оно у кумыков, ногайцев, отчасти у азербайджанцев и народов Дагестана.

Суффикс -ев указывает на русскую модель оформления фамилий, типичную для тюркских основ, вошедших в российский ономастикон. По структуре Ажалиев — «сын Ажали», то есть патроним, превращённый в наследственную фамилию. Подобные фамилии массово закреплялись в XIX — начале XX века при переписях и паспортизации, когда носителям тюркских имён записывали фамилию по отцу с русским окончанием.

Географически фамилия тяготеет к Северному Кавказу, особенно к Дагестану и Чечне, а также встречается среди казанских татар и башкир. В дореволюционных метрических книгах и ревизских сказках Ажалиевы — чаще сельские жители, крестьяне или ремесленники, реже — представители мусульманского духовенства. Известных широкой публике носителей фамилии нет, что объясняется её редкостью: даже в современной России она остаётся малочисленной.

Словообразовательная модель проста: корень Ажал- + суффикс принадлежности -и (как в тюркских именах) + русский фамильный суффикс -ев. Ударение, скорее всего, падает на второй слог: Ажа́лиев, хотя в устной речи нередко смещается на третий под влиянием аварского или кумыкского произношения. Фамилия однокоренная с более распространённой Аджалиев — разница лишь в передаче начального звука через «а» или «ад». Оба варианта восходят к одному имени, но Ажалиев фиксируется реже.