Фамилия Литивнцева почти наверняка образована от мужской формы Литивнцев, а та, в свою очередь, — от прозвища или названия профессии. Ключ к разгадке — основа «Литивн-». Скорее всего, в её основе лежит старое слово «литвин», которое в русских говорах и документах XVI–XVII веков означало выходца из Великого княжества Литовского, а также белоруса или украинца. Суффикс -ец указывал на принадлежность к местности: литвинец — человек, имеющий отношение к Литве, либо потомок литвина. Таким образом, Литивнцев — это «сын литвинца», то есть потомок человека, которого в России прозвали по его западнорусскому или литовскому происхождению.

Написание через «и» в корне — Литивнцев, а не Литовнцев — может быть следствием акающего произношения (в безударном положении «о» перешло в «и») либо указывать на конкретный диалект, где слово «литвин» звучало как «литвин». Фамилия редкая, и её географическое распространение, вероятно, связано с территориями, граничившими с бывшим Великим княжеством Литовским: западные области России (Смоленщина, Псковщина) или земли, куда в XVI–XVII веках переселялись выходцы оттуда.

В отличие от массовых фамилий на -ов/-ев, образованных от крестильных имён (Иванов, Петров), эта указывает на этническое прозвище предка. В старину «литвином» могли назвать не только по происхождению, но и за сходство с местными жителями Литвы: например, за манеру одеваться, говор или род занятий (торговля с западными землями). Версия о происхождении от глагола «лить» (например, литейщик) маловероятна: для этого была бы форма Литевцев или Литовцев с ударным корнем.

Если ваши предки носили эту фамилию, ищите их корни в пограничных уездах России, где в ревизских сказках и метриках упоминаются «литвины» как сословная или этническая группа. Фамилия сохранила в себе память о давних миграциях и смешении народов на западе страны.