Фамилия Литивнов — редкий случай, когда написание расходится с ожидаемой логикой. На слух она почти неотличима от распространённой фамилии Литвинов, но буква «в» перед суффиксом меняет всю картину. В русской ономастике суффикс -ов обычно присоединяется к основе, оканчивающейся на согласный: Литвин → Литвинов. Вариант Литивнов указывает на иную основу — не на этноним «литвин» (житель Литвы или западнорусских земель), а на более редкое личное имя или прозвище Литивна, Литивен, либо на географическое название.

Скорее всего, перед нами притяжательное прилагательное от прозвища Литивна. В старых русских говорах слово «литивна» могло означать что-то связанное с литьём, литейным делом — человека, который льёт металл, или же того, кто «лит» (от глагола «лить»). В этом случае фамилия указывает на ремесло предка: литейщик, колокольный мастер или даже пивовар. Вторая версия — искажение при переписи: писарь мог записать фамилию на слух, пропустив «в» после «и», и получилось Литивнов вместо Литвинов. Такое встречалось в северных и сибирских губерниях, где местные говоры «акали» и редуцировали безударные гласные.

Словообразовательная модель проста: суффикс -ов указывает на принадлежность («чей?»), а основа — на личное прозвище. В отличие от фамилий на -ин, которые чаще образуются от имён на -а/-я (Иван → Иванов, но Иваня → Иванин), здесь основа твёрдая, поэтому и суффикс -ов. Если бы исходное прозвище звучало как Литивня, фамилия была бы Литивнин.

Географически фамилия Литивнов встречается редко и не имеет ярко выраженного «гнезда». По данным современных баз, носители рассеяны по России, немного чаще попадаются в Поволжье и на Урале. В дореволюционных метрических книгах фамилия почти не фиксируется, что подтверждает её вторичность по отношению к массовому Литвинову. Сословная принадлежность предков неясна — скорее всего, крестьяне или мещане, поскольку дворянские роды с таким написанием не известны.

В итоге: Литивнов — либо профессиональное прозвище литейщика, либо орфографический вариант более известной фамилии, закрепившийся из-за ошибки писаря. Первая версия интереснее и даёт возможность предку быть не просто «литвином», а человеком конкретного дела.