Фамилия Литвинцева образована от прозвища Литвинец. В основе лежит слово «литвин» — так в старину называли жителей Великого княжества Литовского, а также выходцев из белорусских и литовских земель. Прозвище Литвин действительно фиксируется в «Ономастиконе» С.Б. Веселовского, где упомянут некий Литвин, живший в XV веке. Соответственно, Литвинец — это уменьшительная или производная форма того же прозвища, указывавшая на человека, который либо сам пришёл из этих краёв, либо имел характерные внешние или речевые черты, связывавшие его с литвинами.

Важно обратить внимание на суффикс. Фамилия Литвинцева — женская форма, а мужской вариант — Литвинцев. Суффикс -ев (в основе -ц-) указывает на принадлежность: «чей?» — сын Литвинца. Такая модель типична для русских фамилий, образованных от прозвищ на -ец. Сама основа «Литвин-» не редкость: в русских говорах «литвином» могли называть не только уроженца Литвы, но и белоруса, а иногда — католика или человека, говорившего с особым акцентом.

Географически фамилия Литвинцева чаще всего встречается в центральных и северо-западных областях России — там, где исторически был активный контакт с литовскими и белорусскими землями. Встречаются также варианты написания с одной «н» — Литвицева, но это скорее результат упрощения при переписи.

Таким образом, предок носительницы этой фамилии — человек по прозвищу Литвинец, которого так окрестили за связь с западнорусскими или литовскими землями. Фамилия не указывает прямо на сословие: её могли получить и крестьяне, и посадские люди, и служилые.