Фамилия Мащено — редкий случай, когда написание подсказывает происхождение лучше, чем звучание. Ударение, скорее всего, падает на первый слог: Ма́щено. С точки зрения словообразования это не типичная русская фамилия на -ов или -ин, а форма на -о, которая характерна для украинских фамилий (ср. Шевченко, Коваленко) или для белорусских и польских фамилий с усечённым окончанием. В русском языке такие фамилии часто застывали в форме среднего рода и не склонялись.

Основа «Мащ-» восходит к глаголу «мастить» — в старом значении «натирать, смазывать, делать гладким» или «устраивать, ладить». Отсюда же слова «масть» (у животных, в картах) и «мазкий». Прозвище Мащеный могли дать человеку, который занимался выделкой кож или смазкой колёс (смазчик), либо тому, кто был «мазаным», то есть скользким, увёртливым в общении. Вторая версия — от «масть» в значении «порода, качество»: так могли назвать человека подходящего, «под масть» к делу или коллективу.

Суффикс -ен- в основе указывает на причастную форму: Мащеный — это «тот, кого мастили, натирали» или «имеющий масть». В украинском языке слово «мащений» означает «намазанный», «змазаний», что тоже отсылает к ремеслу или бытовой характеристике. Фамилия Мащено — это застывшая форма среднего рода от прилагательного «мащеное» (например, «мащеное колесо»), которая со временем превратилась в родовое прозвище.

Географически фамилия тяготеет к западным и южным регионам бывшей Российской империи: современная Украина, Беларусь, юг России. Встречается редко, в основном в единичных записях. В словарях русских фамилий (например, у Б. Унбегауна) она не фигурирует, что подтверждает её локальный, вероятно, украинский характер. Однокоренные фамилии — Мащенко, Мащенков, Мастюков — распространены шире, но Мащено стоит особняком из-за окончания, которое в русском языке почти не образует фамилий.

Таким образом, предок носителя фамилии Мащено, скорее всего, был ремесленником, работавшим со смазкой или кожей, либо получил прозвище за внешность или поведение, напоминающее «мазаного», «гладкого» человека. Фамилия сохранила архаичную форму, которая сегодня воспринимается как несклоняемая.