Фамилия Мастов — довольно редкая, и её происхождение не лежит на поверхности. В отличие от типичных «патронимических» фамилий на -ов (от крестильного имени), здесь мы имеем дело с прозвищем, которое могло закрепиться за человеком по его внешности, профессии или манере поведения. Ключ к разгадке — в основе «маст».

Самая вероятная версия связывает фамилию со словом «мастый» или «маститый». В старых русских говорах «мастый» означало «матерый», «рослый», «крепкий», а также «почтенный», «уважаемый» (ср. «маститый» — заслуженный, почтенный). Отсюда прозвище Мастый мог получить либо крупный, сильный человек, либо, что не менее вероятно, — опытный, уважаемый в своем деле мастер. В этом случае фамилия Мастов — это вариант фамилии Маститов, но с усечением суффикса, что для разговорной речи XIX века было обычным делом. Формант -ов указывает на принадлежность: «сын Мастого».

Вторая, более узкая гипотеза, отталкивается от диалектного слова «масть» — не только окрас лошадей, но и, например, «статья», «вид». В южнорусских говорах «мастистый» — видный, представительный. Прозвище Маст могло быть сокращением от «Мастистый» — человека заметной, внушительной наружности.

Географически фамилия Мастов встречается разрозненно, без явного гнездового скопления, что говорит о её прозвищном, а не топонимическом происхождении (в отличие от фамилий на -ский). Встречаются единичные записи в архивах Курской, Тамбовской и Воронежской губерний — областях, где были сильны южнорусские говоры с характерным «мастистый».

Сравнение с однокоренными фамилиями подкрепляет прозвищную версию. Встречаются фамилии Мастюков, Мастенков, Маститов — все они образованы от той же основы с разными суффиксами. Мастов среди них — самая лаконичная форма, которая могла возникнуть при переписи, когда писарь сокращал длинное прозвище.

Таким образом, предок современных Мастовых — скорее всего, не просто «сын Маста», а человек, которого в округе называли Мастым: либо завидного роста и силы, либо заслуженного уважения и опыта. Фамилия несет в себе оттенок солидности и основательности.