Фамилия Мастова — женская форма, а её корень, мужская фамилия Мастов, ведёт нас к прозвищу или имени, которое могло звучать как Маст, Маста или Мастой. Самая прямая и правдоподобная версия: основа связана с диалектным словом «мастак» — так в северных и центральных говорах называли умельца, ловкого человека, мастера своего дела. Прозвище Маст или Маста могли дать плотнику, кузнецу, портному или просто человеку, который всё делал споро и умело. Суффикс -ов указывает на типичную русскую модель образования: «чей?» — «Мастов», то есть сын или потомок Маста.

Второй вариант, менее распространённый, но не лишённый оснований: фамилия могла возникнуть от тюркского имени Маст (Маста), что в некоторых тюркских языках означает «крепкий», «сильный». Учитывая, что фамилия встречается в Поволжье и на Южном Урале, где веками шло смешение славянского и тюркского населения, эта версия тоже имеет право на существование. Однако, в отличие от «мастака», она требует отрыва от живого русского языка и обращения к заимствованным корням.

Географически фамилия Мастов (и Мастова) наиболее характерна для регионов, где было развито ремесло и где говор сохранил слово «мастак»: Вологодская, Архангельская, Костромская области, а также Пермский край. Встречается она и среди донских казаков, где прозвища давали по личным качествам, а не по сословной принадлежности. Никаких сведений о дворянском происхождении или известных исторических носителях нет — это фамилия крестьянская, мещанская, рабочая, то есть массовая и демократичная.

Если отбросить редкие и натянутые гипотезы (например, связь с французским «мастер» или искажение фамилии Мостов), то перед нами простой и ясный случай: прозвище по мастерству. Предки носительницы фамилии Мастова, скорее всего, были людьми, которых в округе уважали за золотые руки.