Фамилия Мастяев образована от прозвища Мастяй. Так в старину называли мастера. Скорее всего, его получил ремесленник, то есть человек, занимающийся каким-либо ремеслом или мастерством, либо тот, кто был особенно сведущ и искусен в своём деле. Согласно другой, менее вероятной гипотезе, в основе прозвища Мастяй лежит слово «масть». В таком случае Мастяем могли называть человека, сильно отличавшегося по своему внешнему виду от своего окружения. Таким образом, потомок человека, обладающего прозвищем Мастяй, со временем получил фамилию Мастяев.