Фамилия Молитвин напрямую связана со словом «молитва» — это очевидно из её звучания, и в данном случае прозрачность корня не обманывает. В основе фамилии лежит личное прозвище Молитва, которое давали человеку в дохристианской и ранней христианской традиции наряду с крестильным именем. Слово «молитва» в древнерусском языке означало не только обращение к Богу, но и вообще «горячую просьбу», «мольбу», «обет». Поэтому прозвище могло закрепиться за разными людьми.

Чаще всего Молитвой называли глубоко верующего, набожного человека, который много времени проводил в церкви или усердно молился дома. Однако не стоит сбрасывать со счетов и другую версию: прозвище могло отражать характер. Способность к искреннему раскаянию, осознание собственной неправоты, привычка просить прощения — такие черты тоже могли выделить человека и дать ему это имя. В бытовой среде прозвища часто давались не по святости, а по заметной поведенческой черте, так что обе трактовки имеют право на существование.

Интересна и словообразовательная модель. От имени или прозвища Молитва фамилия образована не с привычным суффиксом -ов (как Молитвов), а с суффиксом -ин. Это указывает на древнюю притяжательную форму: «чей ты?» — «Молитвин», то есть сын, потомок Молитвы. Такая модель типична для фамилий, образованных от слов женского рода или слов с окончанием на -а, что как раз и подтверждает основу.

Отдельного внимания заслуживает редкость фамилии. Она не принадлежит к массовым, распространённым по всей России, а встречается точечно. Это говорит о том, что прозвище Молитва не было слишком частым, либо фамилия закрепилась в одном или нескольких регионах и не получила широкого расселения. В документах XVII–XVIII веков встречаются крестьяне и посадские люди с подобными прозвищами, но массового распространения они не получили. Поэтому носитель фамилии Молитвин сегодня может с высокой долей уверенности считать, что его предок был человеком заметным в своей общине — либо праведником, либо человеком с ярко выраженной совестливостью, которого запомнили именно за это качество.