Фамилия Мостенець звучит на украинский лад и почти наверняка имеет украинское происхождение. Её основа — слово «міст» (мост), а суффикс «-ець» указывает на принадлежность к месту или роду занятий. В украинской ономастике суффикс «-ець» (как и его польский аналог «-ец») часто образовывал прозвища, которые затем закреплялись как фамилии: он мог означать «житель того, что в корне» или «человек, связанный с этим предметом». Таким образом, Мостенець — это «тот, кто у моста» или «мостовой».

Точнее всего фамилия могла возникнуть как прозвище человека, жившего у моста, либо того, кто строил мосты или собирал плату за проезд по нему. Второй вариант — топонимический: фамилию могли дать выходцу из села с названием Мостенець (подобные топонимы встречаются в Западной Украине, например, в Ивано-Франковской области). В польском языке есть схожая фамилия Mosteniec, что подтверждает её западноукраинские или польские корни.

Словообразовательная модель здесь простая: корень «мост-», суффикс «-енець» (где «-ен-» может быть вставкой для благозвучия или остатком прилагательного «мостовий»). В русском варианте фамилия могла бы звучать как Мостенец, но украинское окончание «-ь» сохраняет мягкость, что характерно для фамилий, записанных по украинским говорам. В отличие от фамилий на «-ов» или «-ин», эта модель не указывает на принадлежность отцу, а описывает самого человека по его признаку или месту жительства.

Сословной привязки у фамилии нет: Мостенцем мог быть и крестьянин, и мещанин, и казак. В реестрах Запорожского войска или метрических книгах Правобережной Украины такая фамилия не редкость — она фиксируется с XVIII века в Подолье и на Волыни. Ошибочно связывать её с польским «mościć» (мостить) напрямую, хотя семантически это близко: прозвище всё равно отсылает к мосту, а не к глаголу.

Сегодня фамилия Мостенець остаётся преимущественно украинской, встречается в центральных и западных областях, а также среди украинской диаспоры. Её носители, скорее всего, потомки людей, чья жизнь была связана с переправами, дорогами или конкретным местом у моста.