Фамилия Смолеевский — один из тех случаев, где внешняя «польская» форма (-ский) скрывает русскую или белорусскую основу. Типичный «дворянский» суффикс в реальности часто принадлежал крестьянам и мещанам западных губерний Российской империи, где фамилии на -ский давали по названию деревни или урочища.

Корень «смол-» сразу отсылает к двум вещам: либо к смоле (добыче, варке или торговле ею), либо к топониму Смолеевка, Смолеев или Смолеи. Последнее — самое вероятное. В России и Беларуси есть несколько деревень с похожими названиями, например, Смолеевка в Тамбовской области или Смолеи в Витебской. Человек, переселившийся из такого села, получал прозвище «Смолеевский» — то есть «тот, кто из Смолеевки». Это классическая модель образования фамилий-«географиков», распространённая среди духовенства и крестьян после отмены крепостного права, когда нужно было массово закрепить фамилии.

Если же отталкиваться от ремесла, то «смолеев» — это устаревшее название смолокура или человека, занятого добычей смолы (ср. «смолокур», «смоляр»). В этом случае фамилия стала бы профессиональным прозвищем, но суффикс -евский здесь нехарактерен: обычно ремесленные фамилии оканчиваются на -ов/-ев (Смолев, Смоляков). Поэтому топонимическая версия убедительнее: Смолеевский — это «выходец из места, названного по смоле».

Фамилия не слишком частая, встречается в основном в центральных и южных регионах России, а также в Беларуси. В дореволюционных источниках её носители — мещане и крестьяне, реже — священники. Дворянских родов Смолеевских в гербовниках не зафиксировано, так что «-ский» тут — не маркер знатности, а след польско-литовского влияния на русскую ономастику.

Есть ещё одна тонкость: в некоторых говорах «смолея» могли называть человека с тёмной, «смоляной» кожей или волосами, но это уже домыслы без серьёзной диалектной опоры. Основных версий две — географическая и профессиональная, и первая выглядит надёжнее.