Фамилия Волвенко образована по распространённой восточнославянской модели с суффиксом -енко, который в украинской и южнорусской традиции означал «сын» или «потомок». В основе лежит прозвище Волвеня, которое прямо связано с диалектным словом «волвеница» (варианты: волвянка, волжанка, волвенка). Так в народе называли съедобный гриб, близкий к рыжику, — волнушку.

Слово «волвеница» известно в говорах центральных и южных регионов России, а также в украинских диалектах. Это сразу указывает на географию фамилии: скорее всего, её первые носители жили в зоне, где эти грибы были промысловыми. Прозвище Волвеня мог получить человек, который славился умением собирать грибы, торговал ими или готовил — настолько, что это стало его главной приметой в глазах окружающих.

Менее вероятная, но возможная версия связывает прозвище с поварским делом: Волвеней могли назвать того, кто особенно искусно готовил грибные блюда. Однако в крестьянской среде, где фамилии чаще всего закреплялись за родом занятий или характерной чертой, «грибник» — объяснение более прямое и правдоподобное.

Фамилия Волвенко не принадлежит к числу очень частых. Её можно встретить в Краснодарском крае, Ростовской области, на Кубани — то есть в тех местах, куда переселялись украинские и южнорусские крестьяне. Суффикс -енко типичен для украинской ономастики, но на юге России он тоже распространён, так что точно определить национальные корни фамилии без генеалогического исследования сложно.

В отличие от фамилий, образованных от крестильных имён (Иванов, Петров), Волвенко — «прозвищная» фамилия. Она не говорит о связи с церковью или знатным родом, а указывает на бытовую, живую деталь: человека выделяли по его связи с лесом и грибами. В этом её ценность для историка — она сохраняет слово, почти ушедшее из живого языка.