Фамилия Белоцерковцева — одна из тех, что прямо указывает на географическое происхождение своего первого носителя. Её основа — прозвище Белоцерковец, которое давали человеку, пришедшему из города Белая Церковь (современная Киевская область Украины). Такие «топографические» фамилии были очень распространены: когда крестьянин или ремесленник переселялся в другую местность, его часто называли не по профессии, а по покинутому городу или селу.

История Белой Церкви насыщена событиями, что делает фамилию особенно интересной. Город основал в 1032 году князь Ярослав Мудрый, назвав его Юрьевым в честь своего крестильного имени. После монгольского разорения 1240 года от города осталась лишь церковь, и возрождённое поселение стали называть Белой Церковью. В разные века город входил в состав Великого Княжества Литовского, Польши и Российской империи. Здесь заключали договоры казаки Богдана Хмельницкого, а в конце XVIII века польский король подарил город гетману Браницкому, при котором был заложен знаменитый парк «Александрия».

Словообразовательная модель проста: от названия города (Белая Церковь) образовано прозвище жителя (Белоцерковец), а от него через суффикс -ев- — фамилия Белоцерковцев (в женской форме — Белоцерковцева). Подобным образом появились, например, фамилии Москвичев, Тверитинов или Полтавцев. Суффикс -ев присоединяется к основам на мягкий согласный или -ц, что и произошло в данном случае.

Важно не путать эту фамилию с более распространённой Белоцерковский. Форма с суффиксом -ский чаще встречалась у дворянства и духовенства (как указание на владение землёй или место служения), тогда как Белоцерковцев — типичная «народная» фамилия, принадлежавшая простому люду: крестьянам, мещанам, казакам. Встречается она в основном в центральных и южных регионах России и Украины, что подтверждает связь с исторической миграцией населения из-под Киева.