Фамилия Библев — редкий случай, когда основа прозвища почти наверняка связана с диалектным глаголом «библеть», то есть дрожать, зябнуть, мелко трястись. В северных и сибирских говорах так говорили о человеке, который постоянно мёрзнет, кутается, или о том, кто дрожит от страха, робости. Суффикс -ев указывает на типичную русскую патронимическую модель: Библев — сын Библа, то есть человека, которого в округе прозвали Библый (зябкий, трусоватый). Менее вероятно, но возможно, что в основе лежит тюркское имя Биби (госпожа) с русифицированным окончанием, однако для фамилии, образованной от женского имени, ожидался бы суффикс -ин (Бибин), а не -ев.

География фамилии узкая: основное гнездо Библевых — это Воронежская область и соседние районы Черноземья. Там же фиксируется и прозвище Библа, от которого фамилия пошла. Никакой связи с «библией» или «библиотекой» нет — это народная этимология, которая не выдерживает проверки: в русских говорах слово «библя» не зафиксировано в значении «книга», а заимствованное «библия» всегда произносилось с ударением на первый слог и дало бы фамилию Библиев.

Интересно, что фамилия Библев стоит в одном ряду с однокоренными Библов, Библовский, Библя. Все они восходят к одному диалектному корню, и разница только в суффиксе: Библов — более старый вариант, Библев — более поздний, с выравниванием по мягкой основе. В документах XIX века встречается также написание «Библевъ» с твёрдым знаком на конце, что для своего времени было нормой. Сословно фамилия не была закреплена за дворянством — это крестьянское или мещанское прозвание, которое закрепилось в эпоху массового закрепления фамилий после отмены крепостного права.