Фамилия Главицкая — женская форма, парная мужской фамилии Главицкий. Обе принадлежат к типичной для восточных славян модели фамилий на -ский/-цкий. Такие фамилии в XV–XVII веках чаще всего получали дворяне по названию родового поместья, а позже — выходцы из духовенства и мещане, бравшие фамилию по месту рождения или службы.

Корень «глав-» чаще всего связывают со словом «глава» — голова или руководитель. В основе могло лежать прозвище Глава: так в старину называли человека видного, высокого, либо того, кто занимал должность старосты, атамана или церковного главы. Фамилия могла возникнуть и от топонима — села или хутора с названием Главица, Главичи или Главицкое. Такие названия встречаются в западнорусских и украинских землях: например, в Хмельницкой области есть село Главицы, а в Беларуси — деревня Главичи. Если предок Главицких владел землёй в таком месте, фамилия закрепилась по схеме «владелец из Главиц» — Главицкий.

Суффикс -цк- указывает на территориальную или сословную принадлежность. В отличие от фамилий на -ов и -ин, которые давали крестьянам и посадским людям, Главицкая — фамилия шляхетского или духовного происхождения. На западе Российской империи, в Речи Посполитой, а затем на Волыни и в Подолье фамилии на -ский носили даже обедневшие дворяне, и Главицкие — не исключение.

Встречается и менее очевидная версия: от слова «главица» — уменьшительное от «глава» в значении «главка» (купол церкви) или «заглавная буква». Тогда прозвище мог получить переписчик книг или зодчий, строивший храмы. Однако это предположение менее подтверждено: в ономастике фамилии от названий частей зданий или букв редки и обычно имеют чёткую локальную привязку.

Сейчас Главицкая — фамилия нечастая. Встречается преимущественно на западе Украины, в Беларуси и среди потомков эмигрантов первой волны. В России её носители живут в центральных областях, но численно уступают украинским и белорусским вариантам. Мужская форма Главицкий фиксируется в реестрах польской шляхты, что подтверждает дворянский след.