Фамилия Покаместова — женская форма фамилии Покаместов, и её разбор стоит начать с необычной основы. В русских фамилиях редко встречается корень, связанный с наречием «покамест», то есть «пока», «до тех пор». Это слово широко бытовало в северных и сибирских говорах, а также в просторечии XIX века. Скорее всего, прозвище Покамест или Покаместов получил человек, который часто употреблял это слово в речи — в качестве присказки, зачина или отговорки. Такие «говорящие» прозвища по любимым словам не редкость: вспомним фамилии Чаянов (от «чая»), Авосев (от «авось») или Нечай (от «нечаянно»).

По модели образования фамилия типична для центральной России: основа на твёрдый согласный даёт суффикс -ов, затем стандартное окончание -а для женского варианта. Мужская форма — Покаместов — могла возникнуть и от имени Покамест, которое в документах XVI–XVII веков встречается как неканоническое, мирское имя. В старину родители могли назвать ребёнка Покамест, желая подчеркнуть временность, ожидание или просто следуя народной традиции имён-наречий.

Географически фамилия редкая, с явным северным или уральским следом. По данным переписей и современных справочников, Покаместовы чаще всего фиксируются в Вологодской, Архангельской областях и в Пермском крае. Это подтверждает версию о диалектном происхождении: слово «покамест» именно там сохранялось дольше всего. В южных и западных регионах России его почти не знали, поэтому и фамилия там не прижилась.

Сословно носители фамилии, вероятно, относились к крестьянам или посадским людям. Дворянских родов с такой фамилией не зафиксировано, что логично для прозвища, данного по бытовой речевой привычке. В XIX веке Покаместовы могли быть государственными или помещичьими крестьянами, а после отмены крепостного права — разойтись по городам, но фамилия осталась редкой.

Для сравнения: однокоренные фамилии — Покаместов, Покамескин, Покамесников — встречаются ещё реже. Основная форма Покаместова, таким образом, держится на стыке диалектологии и антропонимики, и её носительница может с уверенностью сказать, что предки говорили по-русски ярко и по-своему.