Фамилия Покамин — редкая и неочевидная с точки зрения происхождения. На первый взгляд её можно принять за вариант фамилии Покаманин или Покаместов, но её суффикс и основа указывают на другую словообразовательную модель.

В центре фамилии — корень «-кам-», который чаще всего связывают с камнем. Но здесь работает не прямой перенос, а прозвищная логика. Основа «Покам-» могла возникнуть из диалектного глагола или прозвища. В русских говорах есть слово «покамить» — в некоторых регионах так говорили о человеке, который делает что-то неспешно, «канителится», или, наоборот, о том, кто любит перебивать, вставлять слово «как бы», «пока» в разговоре. Впрочем, более вероятна версия, что прозвище Покама дали человеку, который жил у камня, у каменной гряды, или работал с камнем — каменотёсу, строителю. Приставка «по-» в прозвищах часто указывала на расположение («покамный» — тот, кто за камнем, у камня) или на особенность поведения («покривой», «поглупый»).

Суффикс «-ин» типичен для русских фамилий, образованных от основ на -а, -я: Покама — Покамин. Это отчество второго порядка: сын Покамы. Фамилия могла закрепиться в северных и центральных губерниях России, где каменистая почва и скальные выходы были естественными ориентирами для прозвищ.

Встречаемость фамилии низкая. По данным современных справочников, Покамины рассеяны по центральной России, есть единичные носители в Поволжье. Фамилия не относится к дворянским, не фиксируется в старых боярских списках — это крестьянская или посадская фамилия, возникшая не позднее XVII века.

Сравните с однокоренными: Каменев, Каминский, Покаместов. Покамин стоит особняком: в нём нет суффикса принадлежности к местности (-ский) и нет уменьшительной формы (-ев/-ов от «камень»). Это прямое прозвище, которое не переосмыслили в более привычную форму. Поэтому фамилия сохранила архаичную структуру, что делает её ценной для историка языка — она не подгонялась под стандарт.