Фамилия Вассиев происходит от имени Вассий, которое считают вариантом церковного имени Вассиан, а оно, в свою очередь, восходит к греческому Василий со значением «царский, царственный». Имя Вассиан было известно на Руси благодаря святым, и один из самых почитаемых — Святитель Вассиан, епископ Лавдийский. Сын правителя Сиракузской области, он получил образование в Риме, принял Крещение и, по преданию, увидел у купели Ангела, держащего одежду для новокрещенного. Святой Вассиан прославился строгой жизнью и чудесами: по его молитвам трижды выпадал меч из рук палача, занесённый над головой оклеветанного судьи Равенны, — император помиловал осуждённого после этого знамения.

Фамилия образована по простой и типичной для русской ономастики модели: к основе имени Вассий прибавили суффикс принадлежности -ев, указывающий на родство. Это значит, что Вассиевы — потомки человека по имени Вассий, которого в быту могли звать сокращённо Васс. Такая форма встречалась в крестьянской и мещанской среде, где полное церковное имя не всегда приживалось в повседневном обиходе.

Стоит заметить, что фамилия редкая и в основном фиксируется в южных и центральных областях России, где имя Вассиан было больше распространено благодаря местночтимым святым. В отличие от массовых фамилий на -ин, суффикс -ев здесь указывает на основу, оканчивающуюся на мягкий согласный или йот, что типично для имён греческого происхождения, адаптированных через церковнославянский язык.

Двойственное написание — Вассиев или Васьев — встречается в старых метрических книгах, но форма с двойным «с» ближе к исходному имени Вассиан, тогда как одинарное «с» могло возникнуть под влиянием просторечного произношения. Таким образом, фамилия Вассиев хранит память о редком каноническом имени и о человеке, который его носил, — скорее всего, выходце из духовного или посадского сословия, где такие имена держались дольше всего.