Фамилия Литви — редкий пример фамилии, которая почти не менялась при переходе в русскую среду. В отличие от большинства русских фамилий, оканчивающихся на -ов, -ев или -ин, Литви застыла в форме, близкой к исходному прозвищу. Это сразу указывает на её возможное нерусское происхождение или на позднюю фиксацию в документах, когда фамилии уже не переделывали под стандартные суффиксы.

Основа фамилии — «литвин». В древнерусском языке так называли жителя Великого княжества Литовского, независимо от его этнической принадлежности. Литвином могли назвать и белоруса, и литовца, и даже поляка с территории Литвы. Прозвище давали либо выходцу из этих земель, либо человеку, который долго там жил или торговал. Окончание -и вместо -ин — это не ошибка, а либо белорусское или украинское произношение (где «литвин» могло звучать как «лiтвiн»), либо усечённая форма, закрепившаяся в речи.

По словообразовательной модели фамилия Литви стоит в одном ряду с фамилиями вроде Черкас, Татар, Мордва. Все они образованы от названий народов или регионов без добавления суффиксов. Такие фамилии чаще встречались на юге России, в казачьих областях и на территориях, граничивших с Речью Посполитой. Если предки носителя фамилии Литви были казаками или однодворцами, то прозвище могло указывать не на происхождение, а на службу: литвинами называли пограничных стражников, которые охраняли рубежи от литовских отрядов.

Двойственность значения — главная особенность этой фамилии. В одном контексте «литвин» звучало нейтрально или даже с оттенком уважения (как подданный сильного государства), в другом — как указание на чужого, пришлого. Сословной привязки у фамилии нет: её могли носить и крестьяне, и мещане, и шляхтичи, перешедшие на русскую службу. Сейчас фамилия Литви встречается редко, в основном в западных областях России и в Беларуси, что подтверждает её географические корни.