Фамилия Литвинович образована от прозвища Литвин. В старину так называли не только жителей Литвы, но и белорусов: до конца XVIII века они жили в составе Литовского, а затем Речи Посполитой. Для жителей Московского государства любой выходец с этих земель был «литвином», независимо от языка или веры. Прозвище закреплялось за человеком, который переселился в русские или украинские земли из западнорусских областей, либо за тем, кого внешность или говор выдавали как выходца оттуда.

Суффикс -ович указывает на патронимическую модель: Литвинович — это «сын Литвина». Такая форма типична для фамилий шляхетского или казачьего происхождения, особенно на территории современных Беларуси, Украины и юга России. В отличие от массовых фамилий на -ов или -ин, которые носили крестьяне и посадские, модель на -ович часто выдавала более высокий социальный статус предка — мещанина, священника или мелкого дворянина.

С точки зрения словообразования фамилия прозрачна: основа Литвин- плюс суффикс -ович. Встречаются и однокоренные варианты: Литвинов, Литвинцев, Литвиненко, Литвинчук. Но именно Литвинович — одна из немногих фамилий, где прямо сохранилась старая патронимическая форма без переоформления в -ов.

Географически фамилия распространена в Беларуси, на западе Украины и в Смоленской области России. В польской традиции встречается написание Litwinowicz — с тем же значением. В документах XVIII–XIX веков носители фамилии фиксируются среди православных и униатских священников, а также среди казачьей старшины.

Споров о происхождении основы почти нет: все версии сходятся на прозвище по этнической или региональной принадлежности. Альтернативная гипотеза — связь с личным именем Литвин, которое изредка давали как охранительное или «некрещёное» имя, — маловероятна, так как имя Литвин не входило в святцы и не было распространено как каноническое.