Фамилия Молотовский — яркий пример того, как географическое название становится фамилией. Её основа — топоним Молотов, Молотово или Молотовск. Таких названий в России и бывшем СССР было немало: от сёл в разных губерниях до города Молотов (так в 1940–1957 годах называлась Пермь) и города Молотовск (ныне Северодвинск). Носитель фамилии Молотовский — это человек, чей предок происходил из одного из этих мест.

Словообразовательная модель здесь прозрачна: суффикс -ск- (в форме -ский) — типичный для фамилий, образованных от названий населённых пунктов. Он отвечает на вопрос «откуда?» и буквально означает «из Молотова». Такие фамилии чаще всего получали не крестьяне, а дворяне, духовенство или мещане — то есть люди, чей статус или род занятий требовал точного указания на происхождение. В крестьянской среде, где преобладали фамилии на -ов и -ин, топонимические на -ский встречались реже, но в XIX веке, после отмены крепостного права, они могли присваиваться и бывшим крепостным, переселившимся в город.

Интересно, что основа «Молотов» сама по себе — отчество от неканонического имени или прозвища Молот. В старину молотом называли не только инструмент, но и крепкого, сильного человека, бойца. Однако в фамилии Молотовский этот личный смысл почти стёрся, уступив место географическому: она указывает не на качество предка, а на место его жительства. Сравните с однокоренными фамилиями: Молотов (прямое отчество от прозвища), Молотков (уменьшительная форма) — все они семантически ближе к ремеслу или характеру, тогда как Молотовский стоит особняком.

Встречается фамилия нечасто, что логично: она привязана к конкретным, не самым распространённым топонимам. Основной ареал бытования — северо-запад России (Архангельская, Вологодская области) и Урал (Пермский край), где находились одноимённые города и сёла. В дореволюционных метрических книгах Молотовские — это, скорее всего, выходцы из духовного сословия (семинаристы часто получали фамилии по названию родного села) либо мещане, записавшиеся по месту рождения.