Фамилия Неволевская — довольно редкая, и её происхождение не лежит на поверхности. Скорее всего, перед нами фамилия польского или западнорусского (белорусского, украинского) происхождения, образованная по типичной для этих земель модели с суффиксом -ский/-ская. Такие фамилии обычно указывали на владельческую принадлежность: их давали по названию имения или поместья, которым владел основатель рода. Основой могло послужить название населённого пункта вроде Неволево или Невольск.

Корень «невол-» в славянских языках напрямую связан со словом «неволя» — то есть отсутствие свободы, принуждение, рабство, плен. В топонимике это могло быть «горькое» название поселения, данное либо по трагическому событию (место плена или ссылки), либо по характеру земли (например, неплодородной, «невольной»). Второй вариант — прозвищный: основателя рода могли прозвать Неволей или Невольником, и от этого прозвища уже образовали фамилию через суффикс притяжательности, а затем переоформили её в дворянскую форму на -ский.

Отдельного внимания заслуживает суффикс -евск- в фамилии. В отличие от более распространённого -овск-, он указывает на основу, оканчивающуюся на мягкий согласный или «й» (как, например, в фамилии Королевский от Король). В случае Неволевской исходное слово могло звучать как «Неволь» (с мягким «ль») или быть формой прилагательного от «невольный». Фамилии на -ский долгое время оставались привилегией шляхты и духовенства, поэтому вероятно, что предки носительницы фамилии принадлежали к мелкопоместному дворянству Речи Посполитой или к православному священническому сословию, которое также активно усваивало эту модель.

С географической точки зрения, фамилия тяготеет к западным областям современной России, а также к Беларуси и восточной Польше. В документах XIX века Неволевские встречаются в Волынской и Минской губерниях. Если сравнивать с однокоренными фамилиями, то Неволевская стоит особняком: Неволин, например, более распространён и почти наверняка происходит напрямую от прозвища, без топонимического посредника. Неволевская же, благодаря суффиксу, сохраняет оттенок территориальной или сословной истории, который сегодня уже не восстановить без архивных поисков по конкретной ветви рода.