Фамилия Пековы образована от прозвища или нецерковного имени Пек. Её основа восходит к глаголу «печь» — в древнерусском языке «пек» означал жар, зной, а также то, что испечено. Однако вряд ли предок Пековых был хлебом или жарой. Скорее всего, прозвище Пек получил человек, связанный с печным делом: пекарь, хлебопёк, либо тот, кто топил печи — истопник. В северных и центральных говорах «пеком» называли также место, где пекло солнце, но для фамилии эта версия менее вероятна.

Суффикс -ов указывает на типичную русскую патронимическую модель: Пеков — сын Пека. Такое образование было самым массовым в XVI–XVII веках, когда фамилии закреплялись за крестьянами и посадскими людьми. Значит, Пековы — не дворянский род, а потомки человека, которого в быту звали по занятию или внешней черте. В некоторых диалектах «пекой» называли вспыльчивого человека («пеклый» — горячий), что тоже могло стать основой прозвища.

Географически фамилия Пековы встречается в центральных областях России и Поволжье, но не относится к числу распространённых. В дореволюционных переписях она фиксируется в Нижегородской, Костромской и Владимирской губерниях — регионах с развитым хлебопечением и печным ремеслом. Интересно, что форма Пековы (множественное число) указывает на родовое прозвище целой семьи, что типично для крестьянской среды, где фамилия долго не была закреплена за каждым членом рода.

Редкий вариант фамилии — Пеков с ударением на первый слог, что может говорить о северном происхождении (владимирско-поволжский акающий говор). В отличие от более частых Печников или Пекаревых, фамилия Пековы сохранила более архаичную форму, без суффиксов ремесла. Это не делает её «неправильной» — просто предок, вероятно, получил прозвище не по профессии, а по месту или свойству: тот, кто живёт у печи, или тот, кто «пек» (жёг) что-то. В любом случае, ядро фамилии — древнее славянское слово, связанное с огнём и теплом.