Фамилия Волынские — классический пример так называемой топонимической фамилии, то есть образованной от названия местности. Основа здесь — «Волынь», историческая область на северо-западе современной Украины (Волынская земля, Волынское княжество). Суффикс -ск- указывает на принадлежность или происхождение: Волынский буквально значит «тот, кто с Волыни», «выходец из Волыни».

В польской традиции тоже есть город Волынь (Wołyń), но он невелик, и основным источником фамилии всё же выступает именно обширный исторический регион. В старину прозвище «Волынский» давали приезжим, чтобы отличить их от местных: «Иван, а прозвище Волынский» — такая запись могла означать, что человек переселился с Волыни в другую русскую землю.

Словообразовательная модель проста: топоним (Волынь) → притяжательно-относительное прилагательное с суффиксом -ск- → субстантивация в фамилию. По той же схеме возникли Тверские, Рязанские, Смоленские. Однако фамилия Волынские стоит особняком: она рано закрепилась за знатным родом. Известно, что в Московском государстве Волынские — древний боярский род, ведущий начало от князей Волынских, ветви Рюриковичей. Поэтому для этой фамилии нехарактерна массовая крестьянская среда: в документах XVI–XVII веков Волынские — это в основном служилые люди, окольничие, воеводы.

Впрочем, параллельно существовали и «простые» Волынские — крестьяне и посадские, получившие фамилию по месту прежнего жительства. Однофамильцы знатному роду, они не имели с ним генеалогической связи, но носили ту же фамилию. Различить их можно только по конкретным архивным записям: например, в писцовых книгах XVII века встречаются крестьяне Волынские в новгородских и московских землях — это явно переселенцы с запада.

Фамилия фиксируется в двух основных вариантах написания: Волынский (мужской род) и Волынская (женский). Ударение, как правило, падает на второй слог: Волы́нский. Встречающееся ударение на первый слог (Во́лынский) — скорее исключение, связанное с местными говорами или искажением в документах.

Сегодня фамилия Волынские встречается в России, на Украине, в Беларуси и Польше, но не относится к массовым. Её носители — потомки как древнего боярского рода, так и тех, кто просто когда-то уехал с Волыни и получил прозвище по родной земле.